Como impedir que Office se conecte à Internet?

Para inibir esta solicitação de dados de conexão basta abrir o Word e ir em Arquivo -> Opções -> Central de Confiabillidade e clicar no botão Configurações da Central de Confiabilidade e clicar na opção Opções de Privacidade e desmarcar a caixa de seleção Permitir que o Office se conecte a Internet.

Como bloquear o acesso à Internet de algum programa?

Na janela Configurações, clique em Firewall. Na janela de configurações de Firewall, clique em Controle de programas avançado. Na linha Controle de programas automático, mova a chave Ativar/Desativar para Desativar.